1、資料與辦法
1.1 實(shí)驗(yàn)資料
脫硫廢水經(jīng)過三聯(lián)箱處置之后,能夠用于高磷廢水除磷。選取某火電廠脫硫廢水,添加氫氧化鈉調(diào)理酸堿值,確保其在反響池內(nèi)充沛反響,并投加聚丙烯酰胺促進(jìn)污泥沉淀集聚;泥水別離之后,取上清液待測。為剖析水體中鎂離子對除磷效果的影響,需求取上清液添加氫氧化鈉調(diào)理pH,去除局部鎂離子后作為除磷廢水,待用。
運(yùn)用磷酸二氫鈉配制,模仿高磷赤鐵礦開采期間所產(chǎn)生的高磷廢水。分別配置濃度為30mg/L、60mg/L、120mg/L的三種模仿高磷廢水。
1.2 辦法
第一,除磷工藝:依照一定體積分?jǐn)?shù),混合模仿高磷廢水和除磷廢水,調(diào)理pH。于150r/min實(shí)施攪拌2h,沉淀0.5h后取上清液,檢測pH、磷、鎂離子、鈣離子濃度,搜集沉淀物,枯燥冷卻后實(shí)施研磨處置。
第二,影響要素實(shí)驗(yàn):運(yùn)用含鎂離子的除磷廢水,在不同pH條件下,展開除磷實(shí)驗(yàn),剖析pH、鎂離子對除磷過程的影響。在不同初始磷濃度條件下,采用不同體積分?jǐn)?shù)FPR與除磷廢水、模仿高磷廢水相混合,經(jīng)過磷去除率、磷濃度變化,剖析FPR對除磷效果的影響。應(yīng)用脫硫廢水中的鈣離子應(yīng)用率,對除磷效率實(shí)施剖析。在計(jì)算鈣離子應(yīng)用率時(shí),能夠依照鈣離子應(yīng)用率=(初始磷濃度-剩余磷濃度)/初始鈣濃度。
第三,表征剖析:應(yīng)用X射線衍射儀、電子顯微鏡,對沉淀物實(shí)施SEM、XRD剖析,進(jìn)一步研討除磷機(jī)制。
2、結(jié)果與剖析
2.1 脫硫廢水、三聯(lián)箱工藝出水特性
表1為脫硫廢水、三聯(lián)箱工藝出水水質(zhì)。由表1可知,脫硫廢水原水為中性,鈣離子和鎂離子濃度高。經(jīng)過三聯(lián)箱工藝處置后,出水鎘離子、砷離子、錳離子去除率均超越99%;汞離子去除率高達(dá)85%;污染物剩余量小于排放規(guī)范限值。投加氧化鈣后,出水pH為9,鈣離子濃度升高51%,鎂離子濃度升高10%;投加投加氧化鈣、氫氧化鈉后,出水pH為11,鈣離子濃度升高28%,鎂離子濃度降落79%,相比于單一添加氧化鈣來說,明顯降低了鈣離子和鎂離子的濃度。經(jīng)過三聯(lián)箱工藝處置后,出水水體中堿度和鈣鹽豐厚,在混合高磷廢水后,鈣離子與磷反響沉淀。因三聯(lián)箱工藝出水酸堿度會直接影響鎂離子濃度,所以此次研討依照不同處置工藝,剖析水體除磷實(shí)驗(yàn),討論鎂離子對除磷效果的影響。
2.2 pH、鎂離子與除磷效果的影響
在不同處置工藝下,對廢水實(shí)施除磷實(shí)驗(yàn),運(yùn)用20%FPR混合除磷廢水、模仿高磷廢水,反響pH7~11,氧化鈣工藝處置中,水體鈣離子濃度188.1mg/L、鎂離子濃度168.1mg/L、磷濃度47.5mg/L;氧化鈣與氫氧化鈉工藝處置中,水體鈣離子濃度158.5mg/L、鎂離子濃度33.5mg/L、磷濃度46mg/L。初始鈣磷比均大于2.5。
經(jīng)過實(shí)驗(yàn)結(jié)果:混合廢水中,隨著pH的增大,鈣離子和磷濃度呈現(xiàn)出先降落后平穩(wěn)趨向,當(dāng)pH大于9時(shí),鈣離子濃度趨于穩(wěn)定;隨著pH的增大,磷去除率隨之升高,當(dāng)pH等于9時(shí),磷去除率從26.6%上升至88.5%,而pH升至11時(shí),磷濃度明顯降落。氧化鈣工藝處置中,磷濃度為0.38mg/L,磷去除率99.2%;氧化鈣與氫氧化鈉工藝處置中,磷濃度為0.76mg/L,去除率98.3%。標(biāo)明在中性條件下就曾經(jīng)開端反響,磷去除主要是經(jīng)過產(chǎn)生磷酸氫鈣沉淀完成;當(dāng)pH大于7時(shí),晶體前體相為無定性磷酸鈣;在pH持續(xù)增加時(shí),會不時(shí)增強(qiáng)晶體熱力學(xué)驅(qū)動力,提升沉淀穩(wěn)定性,降低出水水體中的磷濃度;pH升至11時(shí),則會構(gòu)成低溶解度的磷酸鈣,以此完成除磷效果。
由于鎂離子和鈣離子的化學(xué)特性類似,鎂離子和鈣離子經(jīng)過競爭構(gòu)造位點(diǎn),障礙磷酸鈣動力學(xué)成核與生長,鎂離子、鈣離子競爭構(gòu)成磷酸鎂、磷酸鈣,影響沉淀物構(gòu)造,氧化鈣工藝處置中高濃度的鎂離子有助于提升磷去除率。
2.3 沉淀物XRD、SEM剖析
依照20%FPR混合高磷廢水、氧化鈣與氫氧化鈉工藝出水后,對不同pH條件下構(gòu)成沉淀物的XRD實(shí)施剖析。經(jīng)過剖析結(jié)果可以看出,當(dāng)pH為8時(shí),沉淀物以磷酸氫鈣為主;當(dāng)pH大于8時(shí),沉淀物以磷酸鈣為主。不同條件下,固體中均存在白磷鈣石。
2.4 FPR與除磷性能的影響關(guān)系
經(jīng)過增加FPR,將造成鈣磷比增加,以此加快沉淀反響,還可以提升磷去除率。將混合廢水pH控制在10,模仿高磷廢水初始化磷質(zhì)量濃度分別為30mg/L、60mg/L、120mg/L,剖析FPR與除磷性能的影響關(guān)系,結(jié)果見圖1。
從圖中可以看出,30mg/L、60mg/L、120mg/L高磷廢水的FPR,分別為10%、20%、30%,剩余磷質(zhì)量濃度小于2mg/L,之后逐步區(qū)域平穩(wěn),此時(shí)初始鈣磷比為2.3、2.7、2.2,標(biāo)明混合廢水的鈣磷比大于2時(shí),磷酸鹽與鈣離子完整反響。在稀釋作用影響下,會逐步降低剩余磷濃度。當(dāng)FPR為50%時(shí),剩余磷濃度在0.5mg/L以下。當(dāng)初始磷質(zhì)量濃度為120mg/L,FPR為30%時(shí),磷去除率超越99%,明顯高于低濃度含磷廢水,且廢水中鈣離子應(yīng)用率到達(dá)315.56mg/g。
3、結(jié)語
運(yùn)用三聯(lián)箱工藝進(jìn)行脫硫廢水處理時(shí),出水的鈣量與堿度比擬高,可以提升高磷工業(yè)廢水處理效率。采用化學(xué)除磷辦法,可以確保出水磷質(zhì)量濃度在0.5mg/L以下,滿足污水綜合排放規(guī)范的一級排放規(guī)范請求,且經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益均比擬高。在化學(xué)除磷中,含鈣廢水pH值會直接影響除磷效果與反響產(chǎn)物。經(jīng)過沉淀物XRD、SEM剖析可知,在堿性條件下,沉淀物以磷酸鈣為主;在中性條件下,沉淀物以磷酸氫鈣為主。