隨同工業(yè)經(jīng)濟(jì)高速增長,產(chǎn)生了大量的工業(yè)廢水,其中局部工業(yè)廢水含有大量的鹽分(如F-、Cl-、SO42-等離子),屬于高鹽廢水。固然目前工業(yè)生產(chǎn)中關(guān)于高鹽廢水有不同的定義,如高鹽廢水是指含鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于1%的含鹽廢水;另外一種較通用的說法是高鹽廢水是指含有機(jī)物和至少總?cè)芙夤腆w(TDS)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于3.5%的廢水。但是,不論定義如何,高鹽工業(yè)廢水處理仍是化工企業(yè)必需要處理的一道難題。
高鹽廢水是極難處置的廢水之一,當(dāng)前,針對含鹽廢水的處置,主要辦法包括生物法、物理法和物化法。其中,生物法,主要是經(jīng)過馴化培育應(yīng)用嗜鹽菌來完成含鹽廢水的處置,詳細(xì)可細(xì)分為活性污泥法、接觸氧化法、厭氧處置法等;物化法分為蒸發(fā)法(蒸發(fā)-冷卻結(jié)晶和蒸發(fā)-熱結(jié)晶)、離子交換法、燃燒、膜處置等,經(jīng)過比照剖析目前工業(yè)所采用的處置辦法,找出一種合理處置高鹽廢水的途徑,并從本源上處理工業(yè)中氟腐蝕的問題。
1、生物法處置含鹽廢水
生物法具有處置本錢低、效果好、運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定、出水水質(zhì)好等優(yōu)點(diǎn),是目前廢水處置中最常見的處置辦法。在含鹽廢水處置的過程中采用生物法處置能獲得較好的處置效果,早期就有宋晶應(yīng)用SBBR對含鹽有機(jī)廢水實(shí)行處置研討,結(jié)果標(biāo)明在3.5%的鹽度條件下,SBBR工藝對COD去除率可達(dá)95%,且對有機(jī)廢水的耐沖擊負(fù)荷才能較強(qiáng)。
周穎將純氧曝氣系統(tǒng)與活性污泥相分離實(shí)行有機(jī)物降解及耐鹽性實(shí)驗(yàn)研討,研討標(biāo)明純氧曝氣系統(tǒng)具有氧傳送效率高、抗沖擊負(fù)荷好、剩余污泥量少、能耗小等特性,可以高效的去除污染水體中的污染物,最大限度地削減水體的污染物負(fù)荷,具有良好的生態(tài)環(huán)境效應(yīng)。趙天亮等應(yīng)用好氧活性污泥處置高含鹽采油廢水展開實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)標(biāo)明經(jīng)馴化的活性污泥可順應(yīng)高含鹽環(huán)境,且對不同濃度高含鹽采油污水均具有較高的CODCr去除率,活性污泥馴化后,對采油廢水CODCr去除率可達(dá)90%以上。祝義平經(jīng)過接觸氧化法對腌制廢水處置研討,得出了該法處置腌制廢水的最佳有機(jī)負(fù)荷、HRT、溫度和能耐受的最高鹽度,研討結(jié)果指出生物接觸氧化法處置腌制廢水的耐鹽極限是51.84g/L,當(dāng)NaCl濃度小于該值時(shí),增加鹽濃度不會(huì)對處置效果帶來很大的影響。陳永娟經(jīng)過采用厭氧消化反響器處置起始COD濃度為1500mg/L而含鹽量分別為0.6%、2.5%、6%的廢水,COD的去除率分別為85%、84%、63%;含鹽量為2.5%而起始COD分別為900mg/L、1500mg/L、3000mg/L時(shí),COD的去除率分別為89%、86%、53%。張軍等人應(yīng)用常規(guī)的生物活性污泥法處置技術(shù)實(shí)行工業(yè)廢水的處置,處置本錢低,運(yùn)轉(zhuǎn)速度快,單元活動(dòng)強(qiáng),但是有機(jī)物和無機(jī)鹽對微生物有抑止生長或毒害作用,此種辦法需求對廢水實(shí)行大量稀釋和延優(yōu)點(diǎn)理時(shí)間。
廢水實(shí)行大量稀釋和延優(yōu)點(diǎn)理時(shí)間。固然生物法包括厭氧消化和好氧活性污泥均能有效處置一定水平的含鹽廢水,但是微生物系統(tǒng)對離子強(qiáng)度的變化十分敏感,鹽度的增加影響了微生物的代謝活性,以致降低了系統(tǒng)反響的動(dòng)力學(xué)系數(shù)。即使是經(jīng)過馴化的活性污泥系統(tǒng),其鹽度順應(yīng)范圍也是有限的,即便是極度嗜鹽菌也僅能在15%~30%鹽度下生存。
由于耐鹽嗜鹽菌的環(huán)境順應(yīng)性有一定限度,因而,采用生物法固然能處置低濃度含鹽廢水,但大量濃鹽廢水所面臨的有效處置難題仍無法處理。為了完成對高濃度含鹽廢水的處置,近年來物理、物化法如離子交換、膜處置、蒸發(fā)法和燃燒法等處置高含鹽廢水的技術(shù)得到快速開展。
2、離子交換法處置廢水
離子交換法最早用于海水淡化,H,Entezari等人應(yīng)用離子交換法結(jié)合超聲波用于水的軟化技術(shù),Michelle等人應(yīng)用吸附分離離子交換去除水中的酚,Jennifer等應(yīng)用離子交換法去除水中溶解的有機(jī)污染物,均獲得了一定處置效果,缺乏之處在于均是與其他工藝相分離,同時(shí)處置本錢較高。伊學(xué)農(nóng)等人應(yīng)用反浸透處置高鹽廢水可完成含鹽廢水的回用,且COD和TDS的去除率分別可到達(dá)90%和99%以上。楊克吟引見了高含鹽廢水的膜別離應(yīng)用技術(shù),與熱濃縮工藝相比,膜別離技術(shù)具有處置本錢低、范圍大、技術(shù)成熟等特性,缺陷是濃縮倍數(shù)不高,通常濃縮3倍左右,固然強(qiáng)化預(yù)處置后可大大提升膜別離倍數(shù),但需求較長的預(yù)處置流程。目前膜別離技術(shù)有微濾(MF)膜別離技術(shù)、超濾(UF)膜別離技術(shù)、納濾(NF)膜別離技術(shù)和反浸透(R0)膜別離技術(shù)等,其中用于處置高含鹽廢水的主要是納濾膜別離技術(shù)和反浸透膜別離技術(shù)。
離子交換和膜處置處置本錢高,設(shè)備請求嚴(yán)厲,同時(shí)處置膜容易遭到污染,且需求經(jīng)常實(shí)行反沖洗及改換處置膜,對處置形成不便,產(chǎn)生的濃水需求后續(xù)辦法進(jìn)一步處置。
3、蒸發(fā)及燃燒法
固然離子交換和膜處置可以在實(shí)踐生產(chǎn)中運(yùn)用,但是人工及本錢投入太高,因而蒸發(fā)及燃燒法得到了開展。目前應(yīng)用蒸發(fā)和燃燒辦法處置的高濃含鹽廢水,含鹽量達(dá)8%~20%以上,在進(jìn)入設(shè)備前需經(jīng)過一定的預(yù)處置,最終處置均獲得了較好的效果。
劉艷明等人引見了煤化工高含鹽廢水蒸發(fā)處置技術(shù)停頓,包括對焦化廢水、煤氣化廢水、煤液化廢水、煤制烯烴廢水實(shí)行蒸發(fā)處置,完成“零排放”。王丹等人采用蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)應(yīng)用于高含鹽廢水處置,對香料、制藥、農(nóng)藥等行業(yè)的廢水處置,完成了終端廢水的零排放,回收了有用化工原料,并對蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)應(yīng)用于廢水處置的前景實(shí)行了深度瞻望,標(biāo)明該技術(shù)應(yīng)用前景普遍。袁惠新綜述了國內(nèi)外高含鹽廢水處置技術(shù),并對各種蒸發(fā)技術(shù)實(shí)行比擬剖析,指出合理應(yīng)用高效節(jié)能蒸發(fā)技術(shù)可完成廢水的零排放。孔連琴引見了燃燒處置含鹽廢水的工藝技術(shù)和特性,并對正負(fù)壓技術(shù)實(shí)行了充沛比擬來論證正壓技術(shù)的牢靠性。楊麗峰引見了燃燒法處置技術(shù)應(yīng)用于上海華誼丙烯酸有限公司32萬噸/年丙烯酸及脂項(xiàng)目的應(yīng)用,應(yīng)用結(jié)果證明了高溫氧化燃燒法處置系統(tǒng)熱效率高,能夠合成廢水中所含的有害有毒有機(jī)物質(zhì),為高鹽廢水的處置提供一種實(shí)在可行的處置辦法。
4、氟腐蝕問題
目前經(jīng)過蒸發(fā)與燃燒技術(shù)處置高含鹽廢水有較好的處置效果,不過處置過程中也有弊端,即設(shè)備遭到的腐蝕問題日益突出,很多設(shè)備的實(shí)踐壽命達(dá)不到設(shè)計(jì)壽命,因而高含鹽廢水處置設(shè)備問題也得到了注重。
常用的工業(yè)設(shè)備為不銹鋼材質(zhì),價(jià)錢低,成型好,但是由于高鹽廢水通常氯含量高,腐蝕性強(qiáng),對設(shè)備資料有防腐請求,為了避免設(shè)備腐蝕,紛繁思索采用防腐性能更好的替代資料,如鈦金屬資料及鈦金屬的合金。鈦金屬資料及鈦金屬的合金具有耐腐蝕性好,質(zhì)量輕,運(yùn)用壽命長等優(yōu)點(diǎn),近些年來在蒸發(fā)和燃燒處置中應(yīng)用較普遍??上Ш镁安婚L,很多鈦材及鈦合金設(shè)備在運(yùn)用幾年,以至更短時(shí)間后,發(fā)現(xiàn)鈦材設(shè)備仍存在腐蝕狀況發(fā)作,經(jīng)過剖析,查找緣由最終證明設(shè)備的腐蝕是由廢水中含有的氟離子形成的。
由于鈦外表會(huì)自動(dòng)構(gòu)成一層穩(wěn)定性好、分離力強(qiáng)的氧化膜,因而,鈦合金在堿溶液、大多數(shù)有機(jī)酸溶液、無機(jī)鹽溶液和氧化性介質(zhì)中有很好的耐蝕性。但在復(fù)原性酸溶液中,氟化物容易與氫離子分離構(gòu)成氟化氫,優(yōu)先吸附于鈦材外表氧化膜上,排斥氧原子造成鈦合金外表的鈍化膜構(gòu)成可溶性氟化物而發(fā)作腐蝕,遭到毀壞,其中HF溶液對鈦金屬的腐蝕作用最強(qiáng)。
在初始的時(shí)分氟含量很低,不會(huì)形成設(shè)備腐蝕,但是隨著處置時(shí)間延長,經(jīng)過濃縮富集作用后,氟含量不時(shí)升高,超越鈦金屬資料耐蝕水平,最后形成了氟腐蝕。氟腐蝕過程中主要發(fā)作的反響如下:
經(jīng)過氟腐蝕的主要反響式,能夠找到氟腐蝕機(jī)理,從而找到處理氟腐蝕設(shè)備的辦法。
5、結(jié)論及倡議
蒸發(fā)及燃燒技術(shù)是目前較為普遍運(yùn)用并且經(jīng)濟(jì)高效的一種辦法,值得工業(yè)生產(chǎn)采用,同時(shí)指出鈦金屬設(shè)備耐氟腐蝕限度為30ppm。因而,化工生產(chǎn)中能夠從兩方面避免氟腐蝕,一是降低工業(yè)含氟廢水中的氟含量,經(jīng)過鈣沉淀法得到氟化鈣產(chǎn)品;二是處理鈦材設(shè)備氟腐蝕問題,亟需開發(fā)出一套低本錢高效率的深度除氟技術(shù)實(shí)行深度除氟,改善設(shè)備運(yùn)用環(huán)境,延長其運(yùn)用壽命,降低高含鹽廢水處置本錢,減小廢水處置事故風(fēng)險(xiǎn),促進(jìn)化工平安生產(chǎn)。