1、ABS樹脂簡介
ABS樹脂是上世紀四十年代呈現(xiàn)的新型高分子、熱塑性資料,是由丙烯腈(Acrylonitrile)、丁二烯(Butadiene)及苯乙烯(Styrene)三種石油副產物的單體共聚而成的非均相聚合物。ABS樹脂具有優(yōu)秀的物理-化學性能,良好的工業(yè)加工性能,已成為目前世界上通用的五大塑料(聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯及ABS)之一,在汽車、家電、通訊器械及日用品等范疇均有應用。ABS樹脂因其普遍的應用,成為國民經(jīng)濟建立和人民日常生活中不可或缺的重要工業(yè)產品。據(jù)統(tǒng)計,2016年中國合成樹脂產量達8226.7萬噸,產量同比增長7.0%。
由于市場需求量的增加,國內許多ABS樹脂生產廠家都準備新建或擴建ABS樹脂生產安裝,招致生產過程中排放的廢水也隨之增加。合成ABS樹脂的原料種類多、添加的輔助劑品種多且添加量大,ABS樹脂廢水的成份極為復雜,且懸浮物含量高、多為膠乳有機物,對微生物有極大的毒害作用,處置難度大。因而,開發(fā)經(jīng)濟有效的ABS樹脂生產廢水處置技術火燒眉毛。
2、ABS樹脂典型生產工藝
ABS樹脂生產辦法主要有乳液接枝摻混法、連續(xù)本體聚合法、乳液接枝聚合法,其中乳液接枝摻混法運用較為普遍。乳液接枝摻混法又可細分為乳液接枝-乳液SAN摻混法、乳液接枝-懸浮SAN摻混法和乳液接枝-本體SAN摻混法3種。我國引進了多種不同的生產工藝,但經(jīng)過劇烈的市場競爭,乳液接枝-本體SAN摻混法占領了主導位置。乳液接枝-本體SAN摻混法不只在國內被普遍應用,也是世界范圍內應用最為普遍的ABS樹脂生產工藝。乳液接枝-本體SAN摻混工藝的生產流程主要能夠分紅四個環(huán)節(jié):一是合成接枝用主干膠乳,二是在接枝用主干膠乳中摻入苯乙烯和丙烯腈實施接枝共聚,三是合成摻混SAN共聚物,最后膠乳接枝聚合物與SAN共聚物按比例摻混成ABS樹脂廢品。乳液接枝-本體SAN摻混法的扼要工藝流程如圖1所示。
3、ABS樹脂生產廢水特征
ABS樹脂廢水中懸浮固體(SS)濃度在120~600mg/L;化學需氧量(COD)在800~1200mg/L;生化需氧量(BOD5)在400~680mg/L;氨氮(NH4+-N)在5~81mg/L、凱氏氮(TKN)在60~120mg/L;總氮(TN)80~123mg/L;總有機碳(TOC)含量為350~450mg/L;廢水pH偏低呈酸性。另外,ABS樹脂廢水還含有大量的有毒有機物,如小分子的苯乙酮、苯酚、丙烯腈、丁二烯、苯乙烯等,各類聚合物、苯系物、單體衍生物(如3-羥基丙腈、2-苯異丙醇、3-二乙氨基丙腈、二甲氨基丙腈、2-氰基乙醚、二縮(3-羥基丙腈)、苯甲醛、雙(2-氰基乙基)胺、二縮(3-巰基丙腈)、硫代丙二腈)等有毒難降解物質。
4、ABS樹脂生產廢水物化-生化組合處置技術
ABS樹脂生產廢水的成分復雜,經(jīng)過單一的物理化學工藝或常規(guī)的生化處置工藝難以到達理想的處置效果。ABS樹脂生產廢水中的懸浮物主要是由膠乳組成。膠乳不只難于被微生物降解,而且其吸附在活性污泥外表,會對活性污泥的性能產生不利影響。為此,通常需先對膠乳類懸浮物實施去除。膠乳類懸浮物去除后,廢水中仍含有大量的溶解性有機物,特別是一些有毒有機物需求進一步的處置。為此,關于ABS樹脂生產廢水通常采用物化-生化的組合工藝實施處置。
ABS樹脂廢水物化-生化組合處置工藝主要有混凝/氣浮+水解+好氧法,混凝/氣浮+兩級A/O法,混凝+水解+好氧法,兩級氣浮+生化吸附再生+A/O法和混凝/氣浮+A/O工藝法等,其效果如表1所示。
從表1中能夠看出,物化-生化組合處置工藝對ABS樹脂廢水有很好的處置效果,能大量去除廢水中的COD和懸浮物,其中,物化別離技術預處置單元主要以混凝/氣浮為主,該工藝具有處置效果好、處置本錢低,操作便當?shù)忍匦?,十分易于推行。生化處置單元?/span>A/O工藝為主,主要是由于ABS樹脂廢水是一種氮含量十分高的廢水,經(jīng)過混凝/氣浮物化預處置單元,可十分有效的去除廢水中的懸浮物以及大局部磷。因而,生化處置單元是處置含氮化合物的關鍵,而A/O工藝為最簡單、適用的生物脫氮除磷工藝。綜上所述,混凝/氣浮+A/O組合工藝是ABS樹脂廢水主流處置工藝。
5、結論
在很長的一段時間內,物化-生化組合處置技術依然是ABS樹脂生產工業(yè)廢水處理的主要處置工藝。不過,如今依然存在著一些問題,在ABS樹脂廢水生物處置過程中,含氮化合物的去除效果差,低溫環(huán)境中廢水的可生化性低,仍需進一步展開強化研討。