芳烴-聚酯產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)鞘袠I(yè)最重要的鏈條之一,截至2018年底,國內(nèi)聚酯產(chǎn)能接近5500萬/a,2020年總產(chǎn)能接近6500萬t/a。因而,開展高效、穩(wěn)定的PTA廢水處置及回用技術(shù)曾經(jīng)成為以聚酯產(chǎn)業(yè)為中心的化工項(xiàng)目可持續(xù)開展的關(guān)鍵問題之一。
一、PTA廢水
PTA廢水CODCs含量為5000~9000mg/L,對苯二甲酸含量為500?1200mg/L;對甲基苯甲酸為400-800mg/L;苯甲酸為300-500mg/L;乙酸為500-1000mg/L;鉆、錳、漠等污染物,水質(zhì)、水量隨設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)情況變化很大,屬于高難處置廢水,水質(zhì)很難到達(dá)GB31571-2015《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放規(guī)范》。
二、目前國內(nèi)外PTA廢水處置工藝道路
PTA廢水中的BOD5/LODcs=0.6~0.8;乙酸微溶于水,對苯二甲酸(TA)難溶于水,溶解度隨溫度降低而降低。pH=5.1左右時開端析出,pH=3.8左右時大局部TA都已析出;廢水中含有少量含量的催化劑,廢水中的Co2+、Mn2+含量能達(dá)1000mg/L以上。當(dāng)Co2+濃度到達(dá)200mg/L、Mn2+含量到達(dá)100mg/L時,就會影響厭氧污泥的活性,以至使厭氧微生物死亡。
目前國內(nèi)曾經(jīng)運(yùn)轉(zhuǎn)PTA工業(yè)廢水處理的工藝道路有以下幾種:
PTA廢水→預(yù)處置→IC+MBBR→軟化水處置→深度處置→中水回用途→達(dá)標(biāo)排放!
PTA廢水→預(yù)處置→生化處置→達(dá)標(biāo)排放
PTA廢水→混凝沉降→旋流別離→生化處置→混凝沉降→生物炭塔過濾→達(dá)標(biāo)排放。
PTA廢水→水解酸化→沉淀→生化處置→混凝沉降→臭氧氧化→達(dá)標(biāo)排放。
PTA廢水→中和配水均質(zhì)→接觸氧化→純氧曝氣生化處置→沉降→達(dá)標(biāo)排放。
PTA廢水→中和均質(zhì)→PTA高效降解菌及其協(xié)同菌并固定化處置→沉降→達(dá)標(biāo)排放。
TA廢水→中和均質(zhì)→UASB反響器→厭氧沉淀池→2段好氧生化處置系統(tǒng)→流砂過濾器→放流水監(jiān)測池→達(dá)標(biāo)排放。
三、PTA廢水處置技術(shù)特性
3.1預(yù)處置技術(shù)
降溫一均質(zhì)一酸沉一中和是PTA污水預(yù)處置的關(guān)鍵。PTA污水水溫在60~80℃需求采取降溫措施;PTA設(shè)備事故或停車排水量一次為5000m3~12000m3,CODco為27~107/,需事故池、均質(zhì)池(罐),實(shí)行酸沉,應(yīng)用對二苯甲酸(TA)在酸性條件(pH=3.8左右)將TA從廢水中析出;某些企業(yè)采用以多孔金屬燒結(jié)過濾器為中心的過濾系統(tǒng),對這局部懸浮固體實(shí)行回收,回收率達(dá)60%以上。正常運(yùn)轉(zhuǎn)連續(xù)排放的尾氣放空塔等廢水和氧化殘?jiān)鼜U水呈酸性,而間歇排放廢水呈堿性,在pH調(diào)理池內(nèi)中和。廢水在初沉池之后均值罐之前調(diào)理pH值,投加鹽酸/氫氧化鈉將pH值調(diào)理至中性。確保系統(tǒng)平穩(wěn)運(yùn)轉(zhuǎn)預(yù)處置單元對廢水水質(zhì)及水量實(shí)行調(diào)理,以保證生化進(jìn)水穩(wěn)定。
3.2生化組合處置技術(shù)
目前國內(nèi)外PTA廢水采用生物處置降解主要有以下幾種:
3.2.1O-O2級好氧組合
第1級好氧處置單元COD負(fù)荷相對較高,主要去除易降解的有機(jī)污染物。第2級好氧處置單元COD負(fù)荷相對較低,將其控制在好氧延時曝氣階段,控制較長的污泥齡和水力停留時間,以到達(dá)較低的出水指標(biāo),每一好氧反響階段微生物的種群不同,負(fù)荷不同,產(chǎn)生了不同的優(yōu)勢菌群。每一好氧階段都能夠到達(dá)最佳的反響狀態(tài),有效的降低了總的水力停留時間。國內(nèi)如上海石化、遼陽石化、洛陽石油化工總廠和烏魯木齊石化公司采用的都是2級好氧的工藝,占空中積大,能耗高。有待改造提升。
3.2.2A-O組合主要有:UASB+O;IC+O;IC+MBBR
經(jīng)過跟蹤PTA企業(yè)厭氧反響器運(yùn)轉(zhuǎn)數(shù)據(jù)標(biāo)明,UASB及IC處置器中的上升流速普通在3~15m/h。在厭氧污泥顆粒化馴養(yǎng)勝利后,COD去除率由原來的60%上升到75%以上。UASB運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低,易形成后續(xù)A/O生化池中的碳氮比失衡,在冰冷地域的運(yùn)轉(zhuǎn)負(fù)荷極低,該工藝不適用于東、西北等地域。目前國內(nèi)揚(yáng)子石化采用的UASB加填料的厭氧工藝,后續(xù)再采用好氧法。儀征石化采用AF厭氧生物濾池再加好氧的工藝。
IC是新一代高效厭氧反響器,廢水在反響器中自下而上活動,實(shí)行水解酸化、產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸和產(chǎn)甲烷化反響,將絕大多數(shù)污染物合成成H2、C02、CH4、小分子鏈物質(zhì)和水。
如BP馬來西亞關(guān)丹PTA工廠和韓國三星PTA工廠運(yùn)用荷蘭帕克公司IC反響器實(shí)行PTA污水處置,獲得了很好的效果。
MBBR工藝原理是經(jīng)過向反響器中投加一定數(shù)量的懸浮載體,進(jìn)步反響器中的生物量及生物品種,從而進(jìn)步反響器的處置效率。由于填料密度接近于水,所以在曝氣的時分,與水呈完整混合狀態(tài),微生物生長的環(huán)境為氣、液、固三相。載體在水中的碰撞和剪切作用,使空氣氣泡愈加細(xì)小,增加了氧氣的應(yīng)用率。另外,每個載體內(nèi)外均具有不同的生物品種,內(nèi)部生長一些厭氧菌或兼氧菌,外部為好養(yǎng)菌,這樣每個載體都為一個微型反響器,使硝化反響和反硝化反響同時存在,從而提咼了處置效果。MBBR工藝依托曝氣池內(nèi)的曝氣和水流的提升作用使載體處于流化狀態(tài),進(jìn)而構(gòu)成懸浮生長的活性污泥和附著生長的生物膜,兼具傳統(tǒng)流化床和生物接觸氧化法兩者的優(yōu)點(diǎn),這就使得挪動床生物膜運(yùn)用了整個反響器空間,充沛發(fā)揮附著相和懸浮相生物2者的優(yōu)越性,與以往的填料不同的是,懸浮填料能與污水頻繁屢次接觸因此被稱為“挪動的生物膜。
經(jīng)過現(xiàn)場調(diào)研PTA企業(yè)剖析,采用IC+MBBR法生物處置廢水,CODCa、BOD5、SS等的去除率都大于99.8%,關(guān)于低溫、高鹽、低基質(zhì)等惡劣水質(zhì)條件下,仍有較好的處置效果。經(jīng)過懸浮填料在2級生化池中的充沛流化,抗沖擊負(fù)荷才能強(qiáng),處置效果好。生物膜傳質(zhì)比活性污泥慢,同樣生物降解產(chǎn)生的熱量與水體交流較慢,進(jìn)步微生物的部分環(huán)境溫度,有利于細(xì)菌活性的維系,活性污泥不易收縮。老化零落的生物膜無機(jī)質(zhì)比例較高,密度大,易于沉降。在我國內(nèi)蒙和東、西北地域,冬季冰冷時節(jié)普通要持續(xù)半年。污水進(jìn)水溫度持續(xù)低溫的狀況下,對活性污泥的生長和降解污染物的才能會遭到很大的影響。而MBBR工藝系統(tǒng)中具有普通活性污泥法不具備的生物膜系統(tǒng),抵御低溫的才能更為優(yōu)秀,例如在我國的內(nèi)蒙赤峰縣污水進(jìn)水溫度最低時到達(dá)4℃,持續(xù)監(jiān)測出水水質(zhì)指標(biāo)1個月后發(fā)現(xiàn),污染物指標(biāo)仍可以滿足國度排放規(guī)范?,F(xiàn)已有100多個基于此技術(shù)的污水處置廠在17個國度中投入運(yùn)用或在建造之中。
四、結(jié)語
(1)PTA廢水→預(yù)處置→IC+MBBR→軟化水處置→深度處置→中水回用途→達(dá)標(biāo)排放處置效果穩(wěn)定,處置后水質(zhì)到達(dá)GB8978-1996《國度污水綜合排放規(guī)范》1級規(guī)范的相關(guān)請求。
(2)揚(yáng)子石化公司PTA發(fā)明性地采用目前國內(nèi)外尚無先例的特定菌種以取代現(xiàn)有設(shè)備中野生狀態(tài)微生物處置PTA污水,勝利地完成了PTA高效降解菌人工挑選及其協(xié)同菌并固定化的實(shí)驗(yàn),用該技術(shù)處置PTA污水小試水力停留時間僅為現(xiàn)有工藝的1/5,處置才能比普通活性污泥法高3倍以上,且具有處置效率高,穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。
(3)IC+MBBR法優(yōu)點(diǎn):
①對污水水質(zhì)、水量的變化有較強(qiáng)的順應(yīng)性,管理便當(dāng),不會發(fā)作污泥收縮。
②微生物世代時間較長,且生物相對更為豐厚、穩(wěn)定,產(chǎn)生的剩余污泥少。
③可以處置低濃度的污水。
生物膜法參與凈化反響微生物多樣化,生物的食物鏈長。而活性污泥規(guī)律相對較少,但微生物和污水中的物質(zhì)也能夠構(gòu)成相對復(fù)雜的生物鏈。由于微生物附著于固體外表,即便增殖速度慢的微生物也能生長繁衍。而在活性污泥法中,世代期比停留時間長的微生物被排出曝氣池,因而,生物膜中的生物相更為豐厚,且沿水流方向膜中生物種群具有一定散布。
(4)IC+MBBR法缺陷:
①增加了系統(tǒng)的投資。
②附著于固體外表的微生物量較難控制,操作伸縮性差。