生物柴油是一種新型的可再生的生物質(zhì)能源,是目前極具開展?jié)摿Φ奶娲茉粗弧5锊裼?/span>生產(chǎn)也隨同著廢水污染問題。生物柴油廢水主要產(chǎn)生于水洗階段,是一種集懸浮油、乳化油、溶解性有機(jī)物及鹽于一體的多相體系,主要污染物包括油、COD、硫化物、堿、鹽、醇、烴類、懸浮物以及氨氮等。廢水處置難度很大,特別是硫酸鹽含量高時,會嚴(yán)重影響生化處置效果。上流式厭氧污泥床(UASB)工藝是一種具有很大應(yīng)用前景的生物柴油污水處置技術(shù),具有運轉(zhuǎn)費用低、剩余污泥量少和有機(jī)負(fù)荷高等優(yōu)點。但也存在反響速度較慢、反響時間較長、處置構(gòu)筑物容積大、耐高含量硫酸鹽才能差、有機(jī)酸積聚快和啟動周期長等問題。
為處理上述問題,本研討經(jīng)過UASB處置生物柴油廢水的實驗,剖析UASB工藝在投加填料前后對生物柴油廢水的處置效果和運轉(zhuǎn)規(guī)律,以期為相似廢水的處置提供技術(shù)支持。
1、實驗局部
1.1 實驗?zāi)康?/span>
實驗在北方某生物柴油工業(yè)廢水處理廠實行。處置用水為該廠經(jīng)過預(yù)處置的含油污水,由生產(chǎn)廢水(包括原料雜水、工藝生產(chǎn)水、工藝生產(chǎn)甘油、濃硫酸)、沖刷廢水、鍋爐房廢水和生活污水組成。生產(chǎn)廢水(COD高達(dá)500~600g/L)是主要廢水,其中含硫酸、甘油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為10%、40%,甲醇、短鏈有機(jī)物、脂肪酸、脂肪酸甲酯、油脂等合計質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%。實驗經(jīng)過投加一定比例、一定粒徑的顆?;盍献鳛閰捬跷⑸锏妮d體,來快速提升UASB設(shè)備中微生物的活性和數(shù)量,從而提升UASB設(shè)備對生物柴油廢水中污染物的去除效果,以及UASB反響設(shè)備的容積負(fù)荷,并優(yōu)化工藝參數(shù),進(jìn)而降低UASB設(shè)備的投資本錢。
1.2 實驗設(shè)備
實驗設(shè)備如圖1所示。
實驗設(shè)備主體由有機(jī)玻璃管制成,以利于察看UASB設(shè)備運轉(zhuǎn)過程中發(fā)作的現(xiàn)象。厭氧反響柱直徑200mm,總高約2m。頂部設(shè)置三相別離器、出水口和沼氣搜集設(shè)備,以利于氣、液、固三相的別離,沼氣搜集設(shè)備與氣體流量計相連;中間筒體進(jìn)廢水和外循環(huán)加熱水;底部設(shè)置進(jìn)水箱和外循環(huán)水加熱箱,進(jìn)水分別經(jīng)過泵自動控制。外循環(huán)系統(tǒng)經(jīng)過泵調(diào)控UASB設(shè)備中廢水的上升流速。
1.3 實驗過程
將厭氧污泥(取自該廠一期UASB厭氧污泥,污泥接種量36g/L)和顆粒填料(投加量為設(shè)備有效容積的5%,詳細(xì)參數(shù)如表1所示)先后裝入UASB反響設(shè)備,控制循環(huán)上升流速為0.2m/h、溫度為35℃,比照填料投加前、后UASB設(shè)備對污染物的去除效果。
實驗過程中廢水由進(jìn)水箱經(jīng)過泵進(jìn)入UASB反響設(shè)備后,在反響區(qū)與微生物實行反響后進(jìn)入三相別離器實行氣、水、泥的三相別離,產(chǎn)氣量經(jīng)過氣體流量計丈量,出水經(jīng)過出水口排出,污泥降落返回反響區(qū)繼續(xù)實行廢水處置。設(shè)備反響溫度控制為35℃,通入加熱箱加熱外循環(huán)水進(jìn)入筒體來控制UASB的反響溫度。為了提升廢水的處置效果,經(jīng)過泵調(diào)理UASB外循環(huán)流速來控制廢水的上升流速。
1.4 剖析辦法
水質(zhì)剖析項目為COD、產(chǎn)沼氣量、有機(jī)酸含量和pH。其中COD經(jīng)過重鉻酸鉀法測定,產(chǎn)沼氣量經(jīng)過氣體流量計讀數(shù)丈量,有機(jī)酸含量采用化學(xué)滴定法檢測,pH采用pH計測定。
2、結(jié)果與討論
2.1 COD的去除效果
實行了UASB設(shè)備加裝填料(進(jìn)水體積流量2.4L/d)和不加裝填料(進(jìn)水體積流量0.8L/d)狀況下COD去除效果的比照實驗,結(jié)果如圖2和圖3所示。
從圖2和圖3能夠看出,出水COD隨著進(jìn)水COD的增大而增大,COD去除率總體上隨著容積負(fù)荷的增大而減少;UASB設(shè)備加填料后單位時間廢水處置量明顯增加,且前期微生物掛膜啟動時間明顯縮短。
在不加填料的狀況下,當(dāng)控制進(jìn)水體積流量為0.8L/d,進(jìn)水COD為70.55g/L時,COD的均勻去除率為84.9%,此時COD容積負(fù)荷為5.13kg/(m3·d);當(dāng)進(jìn)水COD增加為115.3g/L時,COD的去除率為80.7%,此時COD容積負(fù)荷為8.4kg/(m3·d)。在不加填料的狀況下,前期出水COD偏高,剖析緣由以為是接種底泥中局部COD釋放到水中所致。
在加裝填料的狀況下,當(dāng)控制進(jìn)水體積流量為2.4L/d,進(jìn)水COD為59.18g/L時,COD的均勻去除率為88.6%,此時容積負(fù)荷為12.9kg/(m3·d);當(dāng)進(jìn)水COD增加為125.1g/L,容積負(fù)荷為27.3kg/(m3·d)時,COD的均勻去除率為71.9%,當(dāng)COD容積負(fù)荷提升為54.6kg/(m3·d),此時COD的去除率降落為57.97%。COD容積負(fù)荷從12.9kg/(m3·d)增加到54.6kg/(m3·d),固然此時建立本錢降低了約3/4,但是設(shè)備的運轉(zhuǎn)穩(wěn)定性明顯變差,COD的去除率也降落了約30%。
綜上所述,在不加填料狀況下,UASB設(shè)備容積負(fù)荷為5.13kg/(m3·d)時對COD的去除率最高,為84.9%;在加填料狀況下,從建立本錢、COD去除率和設(shè)備運轉(zhuǎn)穩(wěn)定性方面思索,COD容積負(fù)荷為12.9kg/(m3·d)時效果較好,此時COD去除率為88.6%。因而倡議,UASB設(shè)備COD容積負(fù)荷不加填料狀況下宜取4~6kg/(m3·d),在加填料狀況下宜取10~13kg/(m3·d)。
2.2 產(chǎn)沼氣量的變化
實行加填料(進(jìn)水體積流量2.4L/d)和不加裝填料(進(jìn)水體積流量0.8L/d)狀況下的產(chǎn)沼氣量比照實驗,剖析UASB設(shè)備產(chǎn)沼氣量v的變化,結(jié)果如圖4、圖5和表2所示。
從圖4、圖5和表2能夠看出,產(chǎn)沼氣量前期隨著進(jìn)水COD的增加而增加,后期又呈現(xiàn)降落的趨向。在不加填料的狀況下,當(dāng)進(jìn)水COD為70.55g/L時,產(chǎn)沼氣量為1.84L/d,此時COD容積負(fù)荷為5.13kg/(m·3d)。在加填料的狀況下,當(dāng)進(jìn)水COD為18.27g/L時,產(chǎn)沼氣量為11.88L/d,此時COD容積負(fù)荷為3.99kg/(m3·d),出水中有機(jī)酸濃度為7.95mmol/L。后期產(chǎn)沼氣量隨出水中有機(jī)酸含量的增加而呈現(xiàn)明顯降落趨向,當(dāng)出水中有機(jī)酸濃度為98.81mmol/L時,產(chǎn)沼氣量降為0.77L/d。后期產(chǎn)沼氣量呈現(xiàn)降落趨向,剖析以為是出水中有機(jī)酸的大量增加使產(chǎn)甲烷菌遭到了抑止所致。
綜上所述,在不加填料狀況下COD容積負(fù)荷為5.13kg/(m3·d)時沼氣產(chǎn)量最大,為1.84L/d;在加填料狀況下,COD容積負(fù)荷為3.99kg/(m3·d)時沼氣產(chǎn)量最大,為11.88L/d。比照不加填料的狀況,UASB設(shè)備在加填料的狀況下,產(chǎn)沼氣量明顯增加,剖析緣由以為是作為微生物載體的填料比外表積大、孔隙率高,使得UASB設(shè)備中產(chǎn)甲烷菌數(shù)量明顯增加,從而沼氣產(chǎn)量明顯增大。因而,從沼氣產(chǎn)量和能源應(yīng)用角度思索,COD容積負(fù)荷倡議取3~6kg/(m3·d),同時控制出水中有機(jī)酸濃度<8mmol/L。
2.3 有機(jī)酸含量和pH的變化
實行加填料狀況下的有機(jī)酸和pH變化實驗,進(jìn)水COD分5個階段提升,每階段運轉(zhuǎn)2d,每天同一時間取樣檢測,剖析出水中有機(jī)酸含量和pH的變化,實驗結(jié)果如圖6所示。
從圖6能夠看出,出水中有機(jī)酸含量隨進(jìn)水COD增加根本呈現(xiàn)上升的趨向,有機(jī)酸不時累計,剖析緣由以為是,每階段COD大幅提升后2d的穩(wěn)定運轉(zhuǎn)時間較短,產(chǎn)甲烷菌來不及合成厭氧反響產(chǎn)生的有機(jī)酸,大量累計的有機(jī)酸致使產(chǎn)甲烷菌遭到了抑止。
從圖6還能夠看出,出水pH隨進(jìn)水COD增加呈現(xiàn)降落的趨向。剖析以為是有機(jī)酸的不時累計所致。為保證COD的去除效果和沼氣產(chǎn)量,倡議控制出水pH>6.8。假如出水pH≤6.8,應(yīng)在進(jìn)水中恰當(dāng)加碳酸鈉或氫氧化鈉調(diào)理。
3、結(jié)論
UASB設(shè)備出水COD隨進(jìn)水COD的增大而增大,COD去除率總體上隨進(jìn)水COD容積負(fù)荷的增大而減小。當(dāng)進(jìn)水COD為59.18g/L時,填料裝填體積比為5%時,UASB設(shè)備對COD的去除率為88.6%,此時設(shè)備容積負(fù)荷為12.9kg/(m3·d)。
產(chǎn)沼氣量前期隨進(jìn)水COD的增加而增加,后期由于出水中有機(jī)酸的大量積聚而呈現(xiàn)明顯降落的趨向。在加填料狀況下,當(dāng)進(jìn)水COD為18.27g/L時,UASB設(shè)備產(chǎn)沼氣量可達(dá)11.88L/d,此時UASB設(shè)備COD容積負(fù)荷為3.99kg/(m3·d)。
出水有機(jī)酸含量隨進(jìn)水COD增加根本呈現(xiàn)上升的趨向。出水pH隨進(jìn)水COD增加呈現(xiàn)逐漸降落的趨向。