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隨著國(guó)內(nèi)石油化工行業(yè)的迅速發(fā)展,油罐車(chē)作為盛裝和輸送油品的重要工具,其數(shù)量也在逐年增加。為保證油料的運(yùn)輸安全和品質(zhì)穩(wěn)定,必須定期對(duì)罐車(chē)內(nèi)壁進(jìn)行清理檢修。清洗站罐車(chē)種類(lèi)多,污水成分復(fù)雜,油類(lèi)質(zhì)量濃度通常超過(guò)500mg/L,而且會(huì)含有硫化物、苯、揮發(fā)酚和四乙基鉛等毒性較大的污染物。“水污染防治行動(dòng)計(jì)劃”出臺(tái)后對(duì)廢水處理達(dá)標(biāo)排放監(jiān)管力度加大,對(duì)廢水循環(huán)回用的要求也更為嚴(yán)格。但目前我國(guó)還缺乏針對(duì)這類(lèi)工業(yè)廢水處理技術(shù)研究,仍舊以“隔油-混凝/氣浮-生化”含油廢水工藝作為主要處理路線(xiàn),但實(shí)際處理過(guò)程中COD、油類(lèi)含量不易達(dá)標(biāo),常規(guī)生化工藝存在水力停留時(shí)間長(zhǎng)、處理效率低等問(wèn)題,更無(wú)法達(dá)到回用水標(biāo)準(zhǔn)。Fenton氧化技術(shù)對(duì)難降解有機(jī)污染物處理效果好,見(jiàn)效快,且簡(jiǎn)便易行,通過(guò)對(duì)生化處理后油罐車(chē)清洗水進(jìn)行Fenton氧化處理,污染物各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到了《鐵路回用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(TB/T3007—2000)要求,為油罐車(chē)清洗水的回用提供了參考依據(jù)。
1、油罐車(chē)清洗水深度處理技術(shù)發(fā)展
隨著我國(guó)對(duì)污水排放標(biāo)準(zhǔn)的提高,對(duì)生化后出水進(jìn)行深度處理已勢(shì)在必行。深度處理技術(shù)迅速發(fā)展,主要在以下幾個(gè)方面取得了新突破。
1)膜分離技術(shù)。
膜分離是一項(xiàng)具有發(fā)展前景的處理技術(shù),主要包括微濾、超濾和反滲透法。該法是利用微孔膜將油珠和表面活性劑截留,用于除去乳化油和一些溶解油,適合用于石油類(lèi)污染物含量高的含油污水,但使用膜分離前需要進(jìn)行預(yù)處理,降低進(jìn)水中的污染物含量,防止膜污染。
2)微波、聲波和超聲波脫水技術(shù)。
微波在降低乳化液含油率的同時(shí)還能加熱乳化液,促進(jìn)水滴聚結(jié);聲波可加速水珠聚結(jié),提高脫水效率;超聲波能夠減少破乳劑的用量,降低能耗。微波水處理技術(shù)具有的內(nèi)加熱特性和非熱效應(yīng)是其它水處理技術(shù)無(wú)法比擬的,但在使用中還有待完善。
3)高級(jí)氧化法。
包括Fenton試劑法和類(lèi)Fenton試劑法、半導(dǎo)體光催化氧化法、臭氧和組合氧化法以及高鐵酸鹽類(lèi)氧化法。Fenton法主要是利用Fe2+催化分解H2O2產(chǎn)生羥基自由基(HO?)來(lái)降解污染物,HO?氧化電位高達(dá)+2.8V,電子親和能為569.3kJ/mol,具有很強(qiáng)的加成反應(yīng)特性。特別是在一定的酸度下,Fe(OH)3以膠體形態(tài)存在,具有凝聚、吸附性能,可除去水中部分懸浮物和雜質(zhì)。因此Fenton試劑在水處理中兼具了氧化和絮凝作用;氧化反應(yīng)過(guò)程容易實(shí)施和控制,這使得Fenton氧化法成為高級(jí)氧化中最實(shí)用、應(yīng)用最廣泛的方法之一,特別適用于高濃度、難降解和具有生物毒性的工業(yè)廢水處理,因此本項(xiàng)目選擇Fenton氧化法來(lái)對(duì)油罐車(chē)清洗水深度處理進(jìn)行分析研究。
2、油罐車(chē)清洗廢水處理工藝
某石化基地油罐車(chē)清洗站,清洗罐車(chē)種類(lèi)以油罐車(chē)、瀝青罐車(chē)、重油罐車(chē)、輕油罐車(chē)為主,另有少量化學(xué)品罐車(chē)。以清洗后污水排入廢水池中,經(jīng)過(guò)混凝-序批式間歇活性污泥法(ASBR-SBR)處理后的出水,進(jìn)入芬頓反應(yīng)池進(jìn)行高級(jí)氧化反應(yīng),然后進(jìn)入混凝沉淀池,沉淀池出水各項(xiàng)污染物指標(biāo)符合《鐵路回用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》要求。
3、結(jié)語(yǔ)
公路油罐車(chē)清洗水含高濃度石油和化工類(lèi)難降解污染物,通常生化工藝處理效率較低,水質(zhì)達(dá)標(biāo)難度大,當(dāng)前我國(guó)還缺乏相關(guān)廢水的處理技術(shù)與工藝研究。對(duì)公路油罐車(chē)廢水生化出水進(jìn)行Fenton氧化后,探索較適宜的反應(yīng)條件是:pH2.0~4.0,ρ(FeSO4?7H2O)為0.2~1.5g/L,ρ(H2O2)為1.5~11.0mL/L,n(Fe2+)∶n(H2O2)=1∶15~1∶20,此時(shí)出水COD和ρ(油類(lèi))可分別降至44.3~20.1mg/L和0.82~0.29mg/L,ρ(氨氮)<4mg/L,濁度<3NTU,無(wú)色無(wú)味,各項(xiàng)污染物指標(biāo)符合《鐵路回用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》要求,處理藥劑成本為2.46元/t,實(shí)驗(yàn)為油罐車(chē)清洗水處理的提標(biāo)改造和回用提供了技術(shù)依據(jù)。